sncl3的杂化类型和空间构型（利用APGC电离源拓展GC）
sncl3的杂化类型和空间构型（利用APGC电离源拓展GC）样品3：180次充电循环的样品样品2：40次充电循环的样品锂离子二次电池电解液由碳酸二乙酯、碳酸甲酯乙酯、碳酸氟乙酯、六氟磷酸锂和专有添加剂组成。电解液用于制备二次电池，然后在固定电压下进行充放电。电解液样品是用碳酸二甲酯从经过处理的电池中提取出来的。样品1：1次充电循环的样品
利用APGC电离源拓展GC/MS和LC/MS的未知化合物鉴定能力GC/MS和LC QTof技术都是未知化合物分析常用的表征手段，但GC/MS的NIST谱库标准匹配常常会遇到由于样品复杂或者灵敏度低、匹配度不高等问题，难以最终确证；而QTOF四极杆串联飞行时间质谱成本高昂，对数据解析的时间耗费远大于数据采集，大部分情况下仪器并未满负荷运作，增置GC QTOF设备需要多方权衡。
沃特世通用电离源设计，允许在单个系统上分别应用ESCi和APGC的电离接口，实现样本中低挥发性和高挥发性的化合物在同一质谱平台实现表征。对于样品多样且复杂的行业应用，无论是可溶出物和萃取物、燃油添加剂、锂电池电解液、农用化学品，还是日化行业等，均可以很好地解决定性表征的难题。
以锂离子电池电解液分析为例，研发人员旨在保证安全的基础上，加快充电速度（或更简单的无线充电技术），提升电池应用温度范围。为了实现更小、更轻的电池设计，制造商需要透彻了解锂离子电池充放电循环中发生的化学变化，一方面有助于提升电池技术的性能和质量；另一方面，可以对添加剂的寿命进行把控、专利配方进行保护。
样品制备
锂离子二次电池电解液由碳酸二乙酯、碳酸甲酯乙酯、碳酸氟乙酯、六氟磷酸锂和专有添加剂组成。电解液用于制备二次电池，然后在固定电压下进行充放电。
电解液样品是用碳酸二甲酯从经过处理的电池中提取出来的。
样品1：1次充电循环的样品
样品2：40次充电循环的样品
样品3：180次充电循环的样品
样品4：200次充电循环的样品
样品5：未经充电循环的样品（阴性对照）
实验条件
图1. 实验条件（点击查看大图）
结果与讨论
图2. 1次和200次充放电循环的LC-MS和APGC-MS 色谱图
在1次和200次充放电循环的谱图中，LC色谱图有明显的差异，特别是在3-5分钟的保留时间附近。APGC色谱图显示，在首次检查时，增加电荷循环的初始差异较小。基于这个原因，我们后续应用主成分分析（PCA）来确定目视检查中不明显的样品之间的差异。
将充放电循环（YY）前的电解质溶液与经历1、40、180和200次充电循环的样品的三份分析进行了比较（分别是样品1#，2#，3#，4#）（下图）
图3. 1次、40次、180次和200次充放电循环样品的PCA结果
上述PCA图表明，样品成分确实存在差异。同样值得注意的是，根据充放电循环的次数，样品可以分为两个不同的组，低数值（1次和40次）的样本被紧密地分组在图的右上象限，高数值（180次和200次）的样本被紧密地分组在图的右下象限。
我们再次比较充放电1次（1#）和200次（4#）的OPLS-DA的结果，区分哪些化合物发生了变化，在该图中一个点代表一个化合物信息，离散在轴两端的化合物则是重现性最好、差异化最大的组分，选择或依据显著差异标准划分感兴趣的化合物，这些信息会自动进入候选化合物列表，等待进一步分类或解析。
图4. 1次（1#）和200次（4#）充放电循环样品的OPLS-DA比较图
如下图，在解析流程中，可以对候选化合物列表中的组分，查看在不同样品中的趋势分布，还可以应用解析工具包，筛选可能的分子式和搜索可能的结构信息，进一步还可以通过碎片离子信息进行确证。
图5. UNIFI多元统计学分析流程 — marker解析
图6. A）基于chemspider数据库搜索的建议结构；B）Massfragment基于碰撞室高能量的谱图信息进行碎片匹配
要点提示
A:
一个能够同时分析易挥发性和非易挥发性成分的综合解决方案，被认为是无目标发现工作流程的关键。同时，很多挥发性化学成分不稳定，GCMS中采用的EI技术可能导致过度碎片化，需要多次实验（例如利用CI源再次分析），以便于推测和发现前体信息。沃特世选择了更温和的APGC离子化，更高灵敏度的分子离子峰，以帮助结构解析。在这样的工作流程中采用双入口HRMS解决方案，它允许对分析样品的挥发性（GC入口）和非挥发性（LC入口）成分进行即时比较、对比和潜在识别。
图7. 1次充放电循环的电解液APGC质谱图
上图显示了在APGC模式下采集的1#样品（充放电循环1次）的GC-MS数据，UNIFI能够根据分子离子和碎片的准确质量，通过筛选已知电解质组分的内部谱库，对样品中的一些组分进行鉴定。
B:
下图概述了一个基本的工作流程，如何通过增加充放电循环次数，来确定电池电解液中标志性有机化合物。
图8. 在充放电过程中获取化合物成分变化的工作流程概览
