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pa6的断裂伸长率标准值是多少(PA6阻燃性能与力学性能)

pa6的断裂伸长率标准值是多少(PA6阻燃性能与力学性能)1、APSO修饰ZrP红外分析与XRD分析APSO修饰ZrP及其PA6/APSO-ZrP复合材料的结构表征目前,阻燃PA6中使用的无卤阻燃剂主要有三聚氰胺(MA)、MA衍生物(包括它们的复配体系)、硅系阻燃剂、磷系阻燃剂以及金属氢氧化物、红磷、聚磷酸铵(APP)等。2、尼龙6/APSO-ZrP复合材料的制备利用双螺杆挤出机将上面制备的各APSO-ZrP与PA6熔融共混挤出造粒,90 ℃真空干燥24 h,然后利用注塑成型机将上述干燥好的粒料注塑成标准样条,放置24 h后用于性能测试。所采用的挤出和注塑工艺参数见见下表。

尼龙6(PA6)是一种应用广泛的工程塑料,它的分子结构和结晶作用,使其具有优良的物理和机械性能。然而由于酰胺极性基团的存在,PA6的吸水率高、热变形温度低,模量和强度不够高,限制了其应用。

为提高尼龙的性能以扩大其应用领域,目前常采用共混、填充等方法对其改性。PA6/无机层状纳米复合材料,因其相较于纯聚合物或传统的复合材料在热性能、光学性能和其它物理化学性能等方面都有显著的优势,从而倍受到科学工作者的关注。

目前,有人采用流动改性剂PSAM/磷酸锆对尼龙改性,制备了热性能及加工流动性能较佳的复合材料。、

随着PA6应用领域的拓展,PA6制品常使用于高温、高电压等环境中,PA6的阻燃性能成为一个至关重要的因素,因此,PA6阻燃改性亦由此成为一个日益关注的课题。有关PA6的阻燃产品多数是以含卤化合物为基础的,燃烧时产生的浓烟、毒性、腐蚀性气体给生产和应用带来的二次性灾害,引起了人们的重视,因此阻燃尼龙的发展趋势是开发无卤阻燃的高性能尼龙。

目前,阻燃PA6中使用的无卤阻燃剂主要有三聚氰胺(MA)、MA衍生物(包括它们的复配体系)、硅系阻燃剂、磷系阻燃剂以及金属氢氧化物、红磷、聚磷酸铵(APP)等

2、尼龙6/APSO-ZrP复合材料的制备

利用双螺杆挤出机将上面制备的各APSO-ZrP与PA6熔融共混挤出造粒,90 ℃真空干燥24 h,然后利用注塑成型机将上述干燥好的粒料注塑成标准样条,放置24 h后用于性能测试。所采用的挤出和注塑工艺参数见见下表。

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二、结果与讨论

APSO修饰ZrP及其PA6/APSO-ZrP复合材料的结构表征

1、APSO修饰ZrP红外分析与XRD分析

磷酸锆中的羟基与APSO中的氨基发生了酸碱质子反应,成功制备出APSO-ZrP。XRD显示APSO进入了ZrP层间。

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2、PA6及其复合材料的XRD分析

下图为PA6以及PA6/APSO.ZrP复合材料的XRD分析图.PA6是一种多晶型的结晶聚合物,在不同条件和环境下,将呈现出α【(单斜晶系)和γ(六方晶系)两种不同的晶体结构。在这两种晶型中,α晶型最常见,其晶区的分子链是完全伸展的。其分子链中的亚甲基链段和酰胺基团处于同一平面内,分子链之间由氢键联结,成为平面片层。γ晶型分子链间的氢键方向是接近垂直碳骨架平面的,联接成打褶的片层。α晶型的特征衍射峰为2θ为20.5°和24.0°,而γ晶型则对

应2θ=21.5°。的衍射峰。

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在上图 a中,PA6主要含有α型的晶体(2θ=20.5°),在PA6/ZrP复合材料中,PA6依然主要以α型晶体形式存在,但可以观察到在2θ=21.5°有γ型晶体的出现,说明仅ZrP的加入能改变PA6的晶形,上图b为PA6/APSO-ZrP复合材料的XRD曲线,在2θ=20.5°和24.0°处的α型衍射峰变得很弱,在22θ=21.5°处出现了很强的γ衍射峰,这是因为尼龙6分子的链段运动在受到阻碍的情况下,倾向于形成γ晶型,ZrP的引入阻碍了大分子的链段运动,起到了异相成核的作用,同时APSO-ZrP比纯的ZrP在尼龙中分散更均匀,从而增加了PA6

中γ晶型的形成。

3、APSO的用量对PA6复合材料性能的影响

3.1、APSO的用量对PA6复合材料的流动性能测试

下图为PA6及其复合材料的熔体流动速率,与纯PA6相比,

PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的熔体流动速率分别增加了53.7%、42.7%、36.6%、24.4%、20.7%、17.1%。从图可以看出随APSO的增加复合材料的熔体流动速率呈逐渐降低的趋势,说明APSO加强了ZrP与PA6界面间的作用力。

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3.2、APSO的用量对PA6复合材料力学性能的影响

下图为PA6及其复合材料的拉伸强度,与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO.ZrP(2:2)、PA6/APSO—ZrP(2.5:2)的拉伸强度分别提高了4.2%、7.4%、10.7%、7.2%、4.7%。这是由于APSO中含有氨基能与PA6的端羧基发生反应,同时ZrP层板间的P-OH能与PA6的端氨基发生反应,适量的APSO能起到增容的效果,增强界面的作用力,从而提高复合材料的拉伸强度。当APSO的加入量较多时,PA6/APSO-ZrP(3:2)的拉伸强度下降了0.5%。

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下图为PA6及其复合材料的冲击强度,与纯PA6相比PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的冲击强度分别提高了3.8%、8.6%、16.7%、20.9%、22.0%。PA6/APSO-ZrP(0:2)的冲击强度降低了13.4%,并从图可以观察到随APSO的增加复合材料的冲击强度呈逐渐增强的趋势。这是由于APSO能在ZrP与PA6的界面形成缓冲层,当材料受到外力作用时,APSO能起到分散应力、终止银文的扩展,从而有利于复合材料的冲击强度的提高。

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下图为PA6及其复合材料的弯曲强度,与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)的弯曲强度分别提高了9.1%、7.3%、8.4%、4.8%、2.3%。从图可以看出随APSO的增加复合材料的弯曲强度呈逐渐降低的趋势。PA6/APSO-ZrP(3:2)复合材料弯曲强度比PA6下降0.8%。

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下图为PA6及其复合材料的弯曲模量,与弯曲强度的趋势相符。与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的弯曲模量分别提高了17.1%、14.9%、14.0%、13.1%、11.8%、9.6%。从弯曲模量结果可以看出APSO的加入影响复合材料的刚性。

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3.3、APSO的用量对PA6复合材料阻燃性能的影响

下图为PA6及其复合材料的氧指数,与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PIA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的氧指数分别增加了3.9%、5.9%、7.8%、9.8%、13.7%、15.7%。从图可以看出随APSO的增加复合材料的氧指数呈逐渐增加的趋势。显然,这是由于APSO与ZrP发挥了阻燃作用,有助于PA6复合材料的阻燃性提高,其阻燃的原理是:ZrP为含1分子结晶水的层状无机物,在加热时首先失去层板间的结晶水,这时吸收部分热量,当温度升高到240℃以上时层板上的羟基开始脱水而吸收热量。同时在燃烧试验时随着APSO量的增加,复合材料燃烧时的熔滴明显减少,形成的炭层越来越厚从而有效的减少了氧与材料的接触,达到阻燃的效果。

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3.4、APSO的用量对PA6复合材料热性能的影响

热变形温度(HDT)是衡量高聚物耐热性能的一个重要指标,由于PA6是结晶型树脂,其热变形温度很大程度上受非晶区的影响,如果加入的填充材料能影响PA6基体树脂的结晶成核机理、结晶形态、结晶度,则能改变PA6的热变形温度。

下图为PA6及其复合材料的热形变温度,与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的热形变温度分别提高了115.7%、101.2%、84.4%、67.4%、59.5%、53.6%。从图可以看出随APSO的增加复合材料的热形变温度呈逐渐降低的趋势。

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下图为PA以及其复合材料的的TGA图。

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由图中可以看到,PA6/APSO-ZrP复合材料的热稳定性较纯PA6有不同程度地提高。以失重5%和50%时的温度为比较点,各样品对应的温度如下表所示,失重5%时,复合材料与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(0:2)、PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的分别增加了0.2℃、2.1℃、2.3℃、1.1℃、0.9℃、0.3℃。失重50%时,复合材料复合材料与纯PA6相比,PA6/APSO-ZrP(1:2)、PA6/APSO-ZrP(1.5:2)、PA6/APSO-ZrP(2:2)、PA6/APSO-ZrP(2.5:2)、PA6/APSO-ZrP(3:2)的降解温度较纯PA分别提高了0.7℃、1.6℃、1.9℃、2.1℃、3.3℃。

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综合上述APSO用量对PA6/APSO-ZrP复合材料各项性能的影响可知,APSO与ZrP为2.5:2时对PA6的冲击强度,拉伸强度和弯曲强度,阻燃性能及其加工性能都较佳,故固定APSO与ZrP的比例为2.5:2,考察此比例下APSO-ZrP的用量对PA6复合材料性能的影响。

4、APSO-ZrP的用量对PA6复合材料性能的影响

APSO-ZrP的用量对PA6复合材料性能的影响研究配方见下表

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4.1、APSO-ZrP的用量对PA6复合材料力学性能的影响

下图为PA6及其复合材料的拉伸强度,与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%的拉伸强度分别提高了11.7%、4.8%、1.7%。如图所示当APSO-ZrP的量逐渐增加时,复合材料的拉伸强度逐渐下降。这是由于ZrP加入的量较多时易产生团聚,在拉伸过程中成产生缺陷,使材料容易被破坏,导致复合材料的强度下降。

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从图可以看出随APSO-ZrP的增加时复合材料的冲击强度呈先增加后降低的趋势。图3.13为PA6及其复合材料的冲击强度,与纯PA6相比,APSO-ZrP分别为1%、2%、4%时冲击强度分别提高了14.5%、22.1%、15.1%,当APSO-ZrP的量为2份时复合材料的冲击强度达到峰值。

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下图为PA6及其复合材料的弯曲强度,与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%时弯曲强度分别提高了1.1%、2.6%、1.9%。从图可以看出随APSO-ZrP的增加复合材料的弯曲强度呈逐渐增强的趋势。

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下图为PA及其复合材料的弯曲模量,同图弯曲强度图片中的趋势相符。与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%从图可以看出随APSO的增加复合材料的弯曲模量呈逐渐降低的趋势。

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4.2、PA6及其复合材料流动性能研究

下图为PA6及其复合材料的熔体流动速率(MFR),与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%的熔体流动速率分别增加了30.5%、23.2%、20.7%。从图可以看出随APSO-ZrP量的增加复合材料的熔体流动速率呈逐渐降低的趋势。这是由于ZrP片层能与尼龙6分子间产生较强的相互作用。限制了尼龙6分子链的运动,从而降低了复合材料的熔体流动速率。

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4.3、PA6及其复合材料阻燃性能研究

下图为PA6及其复合材料的氧指数(OI),与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-rP 4%的氧指数分别增加了5.9%、13.7%、23.5%。从图可以看出随APSO的增加复合材料的氧指数呈逐渐增加的趋势。

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4.4、PA6及其复合材料热性能研究

PA6及其复合材料的热形变温度(HDT)与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%的热形变温度分别提高了68.5%、59.5%、53.1%。从图可以看出随APSO-ZrP的增加复合材料的热形变温度呈逐渐降低的趋势。当加入填充材料ZrP后,影响了PA6基体树脂的结晶形态,更重要的是ZrP与PA6之间强的相互作用力,对PA6中非晶区中大分子的链段的运动产生了约束作用,使热变形温度从主要的非晶区影响转变为非晶区与晶区共同影响,只有当温度升高到接近树脂基体熔点时,外力作用下,一些晶体结构不规整的微晶熔融,或结晶结构较规整的较大晶体表面预熔,PA6基体大分子的一些链段等运动单元重排运动才能比较快的进行,从而有利于PA6基体分子在高温下保持好的力学稳定性,热变形温度得以大幅提高。

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下图为PA6以及其复合材料的的TGA图,由图中可以看到,PA6/APSO-ZrP复合材料的热稳定性较纯PA6有不同程度地提高。以失重5%和50%时的温度为比较点,各样品对应的温度如下表所示。失重5%时,复合材料与纯PA6相比APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%的分别增加了4.7℃、0.4℃、3.8℃。失重50%时,复合材料复合材料与纯PA6相比,APSO-ZrP 1%、APSO-ZrP 2%、APSO-ZrP 4%的降解温度较纯PA6分别提高了6.3℃、2.5℃、5.4℃。

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三、小结

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