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电离平衡常数与氢键:对AlOH3电离平衡的讨论

电离平衡常数与氢键:对AlOH3电离平衡的讨论Al(OH)3→Al3 3OH-,也存在碱式电离:在氢氧化铝的电离平衡体系中存在着两种电离趋势,即存在酸式电离:Al(OH)3→AlO2- H H2O,

电离平衡常数与氢键:对AlOH3电离平衡的讨论(1)

我们知道,氢氧化铝是一种典型的两性氢氧化物,在溶液中存在如下电离平衡:

H AlO2- H2O=Al(OH)3=Al3 3OH-

该平衡对于学习掌握有关Al(OH)3知识具有十分重要的作用,因此,本文拟就该平衡作如下讨论。

一、酸、碱都能使平衡发生移动

在氢氧化铝的电离平衡体系中存在着两种电离趋势,

即存在酸式电离:

Al(OH)3→AlO2- H H2O,

也存在碱式电离:

Al(OH)3→Al3 3OH-,

因此,向平衡体系中加入酸或碱,都会使平衡发生移动。加碱,平衡会向酸式电离方向移动而生成AlO2-(偏铝酸盐);加酸,平衡会向碱式电离方向移动而生成Al3 (铝盐)。

二、氢氧化铝的电离是微弱的

在Al(OH)3的电离平衡中,酸式电离和碱式电离的程度都是很微弱的,以致于不能用指示剂来检验其酸性或碱性。只有在大量H 或OH-存在时,平衡才发生移动,而弱酸或弱碱溶液中的H 或OH-离子的溶液太小,不能使上述平衡移动,所以,Al(OH)3只能溶于强酸、强碱,而不能溶于弱酸、弱碱。

三、生成氢氧化铝的途径

1.偏铝酸盐溶液与酸性物质反应

(1)通入CO2、SO2偏铝酸盐溶液中,反应为:

AlO2- CO2 H2O=Al(OH)3↓ HCO3-

AlO2- SO2 H2O=Al(OH)3↓ HSO3-

(2)向溶液中加入弱酸的酸式盐,如NaHSO3、NaH2PO4等,反应为:

AlO2- HSO3- H2O=Al(OH)3↓ SO32-

AlO2- H2PO4- H2O

=Al(OH)3↓ HPO42-

(3)向溶液中加入能水解产生H 的强酸弱碱盐,如NH4Cl、FeCl3等,反应为:

AlO2- NH4 H2O=Al(OH)3↓ NH3

3AlO2- Fe3 6H2O

=3Al(OH)3↓ Fe(OH)3↓

⑷ 向溶液中加入能产生H 的强酸的酸式盐,如(适量)NaHSO4,反应为:

AlO21- H H2O=Al(OH)3↓

(5)向溶液中加入适量强酸溶液,如HCl,反应为:

AlO2- H H2O=Al(OH)3↓

注意,偏铝酸盐要过量,即n(AlO2-):n(H )>1:1 否则生成的沉淀会溶解或部分溶解。因此,实验室制Al(OH)3 ,一般用向NaAlO2溶液中通CO2的方法,而不用加强酸如HCl、稀H2SO4的方法。

2.铝盐溶液与碱性物质反应

⑴ 向铝盐溶液中滴加氨水,这是实验室制取Al(OH)3常用的方法,生成的Al(OH)3不溶于氨水,其反应为:

Al3 3NH3·H2O=Al(OH)3↓ 3NH4

⑵ 加入易水解生成OH-的强碱弱酸盐,如:CO32-、HCO3-、SO32-、S2-、HS-、SiO32-等,反应为:

2Al3 3CO32- 3H2O=2Al(OH)3↓ 3CO2↑

Al3 3HCO3-=Al(OH)3↓ 3CO2↑

(3)向溶液中逐滴加入适量强碱,如NaOH溶液,但碱不能过量,即n(Al3 ):n(OH-)≥1:3 否则,生成的Al(OH)3会继续与碱反应而溶解或部分溶解,反应为:

Al3 3OH-=Al(OH)3↓

3.铝盐与偏铝酸盐溶液的双水解反应

Al3 3AlO2- 6H2O=4Al(OH)3↓

四、铝盐与一元强碱的反应

由于Al(OH)3具有两性,所以,铝盐与一元强碱的反应会因试剂滴加顺序的不同,引起二者相对量的不同而出现不同的实验现象。

1.NaOH溶液滴入AlCl3溶液中

(1)实验过程和现象:

Al3 OH-→Al(OH)3↓ OH-→AlO2-

(无色溶液) (白色沉淀) (无色溶液)

实验开始时,由于NaOH的量不足,加入NaOH即生成白色沉淀,且沉淀的量随着加入碱的量的增多而增加。

但当碱过量时,即n(Al3 ):n(OH-)<1:3时,Al(OH)3逐渐溶解至消失。

(2)上述过程的反应为:

Al3 3OH-=Al(OH)3↓  

Al(OH)3 OH-=AlO2- 2H2O

2.AlCl3溶液逐滴加入NaOH溶液中

(1)实验过程和现象:

OH- Al3 →Al(OH)3↓ OH- →AlO2- Al3 →Al(OH)3↓

实验开始时,由于碱过量,滴入AlCl3溶液,生成的沉淀会随之溶解。随着AlCl3量的增多,NaOH逐渐耗完,滴入的AlCl3会与反应生成的NaAlO2继续反应生成Al(OH)3 最后,加入过量的AlCl3亦不能生成沉淀。

(2)有关的反应为:

Al3 3OH-=Al(OH)3↓  

Al(OH)3 OH-=AlO2- H2O

Al3 3AlO2- 6H2O=4Al(OH)3↓

五、讨论:

假设 Al3与OH-相对量不同所发生的反应为:

aAl3 bOH-=cAl(OH)3↓

⑴ 当N(Al3 ):n(OH-)≥1:3时,

a、b的关系为:b≤3a,

反应为:Al3 3OH-=Al(OH)3↓,

沉淀量为:C=b/3

⑵ 当N(Al3 ):n(OH-)1:3≤n≤1:4时,

a、b的关系为:4a≥b>3a,

反应为:Al3 3OH-=Al(OH)3↓,

Al(OH)3 OH-=AlO2- 2H2O,

沉淀量为:C=4a-b

⑶ 当 N(Al3 ):n(OH-)≥1:4时,

a、b的关系为:B≥4a,

反应为:Al3 4OH-=AlO2- 2H2O,

沉淀量为:C=0

同理,AlO2-与H 的反应也可进行同样的讨论,留给同学们自行练习。

电离平衡常数与氢键:对AlOH3电离平衡的讨论(2)

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