高中化学有机信息反应（高中化学选修5应用新信息的有机物推断）
高中化学有机信息反应（高中化学选修5应用新信息的有机物推断）（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是（1）A属于炔烃，其结构简式是 。（R、R'、R"表示氢、烷基或芳基）合成五元环有机化合物J的路线如下：已知：
【考情导引】
有机信息迁移题是指在题目中临时交代一些没有学习过的信息内容，其中大多数有机反应信息是高等化学教材中的问题，对于有机知识比较匮乏的学生来说，在理解与应用方面均存在一定的障碍。试题要求考生自己思考开发、筛选新颖信息，考查学生思维、自学、观察等能力，着重考查学生的潜能。有机信息题往往以推断、合成题的形式出现。
【精选例题】
例1. "张-烯炔环异构反应"被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环化合物：
（R、R'、R"表示氢、烷基或芳基）
合成五元环有机化合物J的路线如下：
已知：
（1）A属于炔烃，其结构简式是 。
（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是
（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E中含有的官能团是
（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是 ；试剂b是 。
（5）M和N均为不饱和醇。M的结构简式是
（6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式： 。
【参考答案】（1）
（2）HCHO（3）碳碳双键、醛基
（4）
，NaOH 醇溶液
（5）
（6）
。（6）根据题意和 J 的 结 构 简 式
很容易写出 N
和H
生成I的化学方程式：
。
【题后反思】三步破解"新信息"
（1）读信息：题目中给出教材以外的化学原理，需要审题时阅读新信息，即读懂新信息。
（2）挖信息：在阅读的基础上，分析新信息所给的化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键的类型及产物形成化学键的类型、有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。
（3）用信息：在上述两步的基础上，利用有机反应运力解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的"新信息"都会用到，根据框图中的"条件"提示，判断需要用那些新信息。
【基础过关】
1．有机物A有如下转化关系：
已知：①有机物B是芳香烃的含氧衍生物，其相对分子质量为108，B中氧的质量分数为14．8％。
根据以上信息，回答下列问题：
（1）A的结构简式为_______________；有机物M中含氧官能团名称是__________。
（2）条件I为_________________；E→H的反应类型为________________________。
（3）N的同分异构体中，同时符合下列要求的物质有_________________种。
a．含有苯环 b．能发生银镜反应
（4）写出下列转化的化学方程式：F→E__________________，F→G________________。
【参考答案】（1）
（2分） ；醛基（1分）（2）NaOH的醇溶液，加热（2分）；加聚反应（1分）（3）4（2分）
（4）
（2分）
（2分）
；有机物M中含氧官能团名称是醛基。（2）卤代烃消去反应的条件为NaOH的醇溶液，加热；E→H的反应类型为加聚反应。（3）N的同分异构体中含有苯环、能发生银镜反应，说明其分子中含有醛基，因此取代基可以是—OOCH或—OH和—CHO，位置有邻间对三种，共计是4种同分异构体。（4）根据以上分析可知F→E和F→G的方程式分别是
、
【做题小帮手】有机推断题中取代反应信息归纳与分析
（1）美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。
（X为卤原子，R为取代基）
分析：卤代烃与CH2=CH-R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。次反应时有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C-X键，CH2=CH-R断裂CH2基团上的C-H键。
（2）已知：
分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，
2．某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：
已知：NO2eq \o(――→ \s\up11(Fe) \s\do4(HCl))NH2，RX＋HN―→RN＋HX，O＋HN―→HOCH2CH2N请回答下列问题：（1）对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。
A．可与浓盐酸形成盐 B．不与氢气发生加成反应
C．可发生水解反应 D．能形成内盐
（2）写出化合物B的结构简式________________。
（3）写出B→C反应所需的试剂________。
（4）写出C＋D―→E的化学反应方程式________________________________________。
（5）写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式________。
①分子中含有羧基②1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子
（6）通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。______________________________
【参考答案】（1）AC(2分)（2）
(2分)（3）酸性KMnO4溶液(或KMnO4/H＋)(1分)
（4）
＋HOCH2CH2N(CH2CH3)2eq \o(――→ \s\up11(浓H2SO4) \s\do4(△))
＋H2O(2分)
（6）CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl(2分) 2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl(2分)
，C为
，则B生成C的反应为氧化反应，氧化剂可为酸性高锰酸钾溶液。（4）C D→E的反应为酯化反应，反应的化学方程式为
HOCH2CH2N(CH2CH3)2
eq \o(————→ \s\up11(浓硫酸) \s\do4(Δ))
H2O。（5）B为
，对应的同分异构体中：①分子中含有羧基；②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢分子，说明苯环上含有2个取代基，且位于对位位置，因此符合条件的有机物结构简式为
、
、
【做题小帮手】有机推断题中加成反应与消去反应信息归纳与分析
（1）
分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂（RCH2Li）和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2-C H (OLi) - R′ 发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)- R′.
(2)
分析：RCHO先与HCN在碱性条件下发生加成反应生成RCH(OH)-CN，RCH(OH)-CN在酸性溶液中加热，发生水解反应生成α-羟基羧酸RCH(OH)COOH.
(3)
分析：-C≡C-上的H原子活泼性较强，C-H键极易断裂，在一定条件下可与醛基（-CHO）发生加成反应，生成-C≡C-CH(OH)-。
(4)
分析：醛（RCHO）在稀NaOH溶液中，先与 R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH( R′)-CHO 再在加热条件下发生消去反应，生成RCH＝C(R′)CHO。
3．H是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。H的合成路线如下（部分产物和部分反应条件略去）：
①
②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子。
③D和G是同系物
请回答下列问题：
（1）用系统命名法命名(CH3)2C＝CH2 ： 。
（2）A→B反应过程中涉及的反应类型有 。
（3）写出D分子中含有的官能团名称： 。
（4）写出生成F与足量氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式： 。
（5）写出E在铜催化下与O2反应的化学方程式： 。
（6）同时满足下列条件：①与FeCl3溶液发生显色反应；②能发生水解反应；③苯环上有两个取代基的G的同分异构体有 种（不包括立体异构），其中核磁共振氢谱为5组峰的为 （写结构简式）。
【参考答案】（1）2-甲基丙烯；（2分）（2）取代反应、加成反应；（2分）（3）羧基、羟基；（2分）
（4）
2NaOH
NaBr H2O；（2分）
（5）
（2分）
（6）9（2分）；
（3分）
发生取代反应，羟基取代Cl原子，所以C为
，则C中的1个羟基被氧化为羧基，所以D为
，官能团为羟基、羧基；（4）D和G是同系物，且G中含有8个C原子，所以G的结构简式为
，因为C8H8O2与溴发生反应，则F中一定存在溴原子，根据G的结构简式推断F的结构简式为
，所以F与足量氢氧化钠反应的方程式为
2NaOH
NaBr H2O；（5）E是苯乙烯与水的加成产物醇，因为E与氧化剂反应得到分子式为C8H8O2的物质，说明E可被氧化 为酸，所以E是苯乙醇，则C8H8O2为苯乙酸，则苯乙醇在Cu做催化剂条件下与氧气反应生成苯乙醛和水，化学方程式为
；（6）G的结构简式为
，①与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基；②能发生水解反应，说明分子中含有酯基；③苯环上有两个取代基，则酯基与酚羟基两个取代基，所以符合题意的G的同分异构体只需判断酯基的个数，所以酯基的有3种，与酚羟基各有邻、间、对3种位置，所以符合题意的G的同分异构体有9种；其中核磁共振氢谱为5组峰的结构简式为
。
【做题小帮手】有机推断题中成环反应信息归纳与分析
（1）
分析：醛（RCHO）在酸性条件下，先与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生加成反应生成RCH(OH)OCH2CH2OH，所得产物（RCH(OH)OCH2CH2OH）再发生分子内脱水生成环状醚类物质
，其中发生加成反应时，HOCH2CH2OH分子断裂O-H键。
（2）
分析： 在催化剂作用下，
与
发生反应，生成
和CH3COOH，然后
发生分子内酯化反应生成
，然后
发生消去反应即可得到香豆素
。
4．菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
已知：
（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。
（2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。
（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。
（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。合成路线流程图示例：
【参考答案】（1）
，碳碳双键、醛基（2）加成（或还原）反应；CH3
CH3
（3）
（4）
【解析】（1）根据题目所给信息，1 3－丁二烯与丙烯醛反应生成
，根据结构简式可知该有
。
【做题小帮手】有机推断题中还原反应与氧化反应信息归纳与分析
（1）
分析：
在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂（NaBH4）还原成
，接着在去甲基化试剂（BBr3）的作用下发生反应得到
。
（2）
分析：该方法常用于有机合成反应中-NH2的引入，常先通过取代反应引入-NO2，再在Fe/HCl存在的条件下发生还原反应，使-NO2转变为-NH2。
（3）
分析：该反应为烯烃与臭氧发生的氧化还原反应，由于臭氧氧化的产物很不稳定，接着发生还原性水解反应，在这种条件下，烯烃被氧化生成醛。反应过程中C＝C键断裂，生成醛基（-CHO）。
（4）
分析：该反应即为高中教材中醇的催化氧化反应，-CHOH-发生催化氧化反应，生成酮类物质，其中O-H键和连有-OH的碳原子上的C-H键发生断裂。
