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物理化学教程的重要公式:工科化学三一

物理化学教程的重要公式:工科化学三一3)煤/石油的形成:完成需要天文单位的时间(上百万年)2)橡胶老化反应: 室温下需要2年以上化学反应速率差别很大。反应速率不是反应速度,速度是矢量,速率不是矢量,化学反应速率虽然也有正负,但不遵守平行四边形规则,所以不是矢量。我们先看三个化学反应的反应速率:1)酸碱中和反应NaOH HCl=NaCl H2O:反应时间小于0.1s

4.3化学平衡和反应速率

4.3.1化学反应速率

在化学热力学的研究中,我们引入了焓、熵、吉布斯函数这三个概念,了解了化学反应的能量释放,掌握判定一个化学的方向的方法。接下来的这一节课我们要讲的是化学动力学化学平衡的问题。热力学判定了反应的方向,动力学表示反应进行的快慢

4.3.1.1化学反应速率的定义

化学反应速率差别很大。反应速率不是反应速度,速度是矢量,速率不是矢量,化学反应速率虽然也有正负,但不遵守平行四边形规则,所以不是矢量。

我们先看三个化学反应的反应速率:

1)酸碱中和反应NaOH HCl=NaCl H2O:反应时间小于0.1s

2)橡胶老化反应: 室温下需要2年以上

3)煤/石油的形成:完成需要天文单位的时间(上百万年)

不同的反应速率相差很大,那么这也是为什么要研究速率的原因

例:N2 3H2=2NH3 ΔrGmϴ=-16.4kJ·mol-1

合成氨的反应,其标准摩尔吉布斯函数变为负值,理论上反应可以在25℃自发反应,但在工业生产中,通常采用500℃和20~50MPa下生产,原因就是室温下反应速率太慢(要是常温下放置10万年以上,氢气和氨气也能大部分转化成氨气)。热力学研究的是可能性,动力学研究的是现实性。

化学反应速率:在一定条件下,反应物或者生产物在单位时间内的浓度变化

影响因素:反应物/生产物的种类、反应物/生产物的系数、反应时间

物理化学教程的重要公式:工科化学三一(1)

化学反应速率的定义

IUPAC是国际上化学上最高的技术机构,一般学术上的争端和争论都是它有“最高解释权”。

速率方程式与反应级数

研究化学反应的速率,就必须要讲到反应级数

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化学反应级数

0级反应 (n=0)速率恒定 (与反应物浓度无关)

1级反应 (n=1)速率与反应物浓度呈正比

2级反应 (n=2)速率与反应物浓度的2次方成正比

以此类推……

PS:由于许多反应过程的中间步骤我们并不了解,所以许多反应的级数无法确认,这个公式仅在一定范围内有指导意义

4.3.1.2活化分子与活化能

关于化学反应速率的理论研究,现在最有说服力的是活化理论

化学反应本质上是原子的重排,是原子的外层电子的被打乱和重组,只有相互碰撞的分子才能相互发生碰撞,并且相互碰撞的分子要有打开反应物化学键的能量才能发生反应,这种具有高能量的分子叫做活化分子,非活化的分子转化为活化分子所吸收的能量叫做活化能。

物理化学教程的重要公式:工科化学三一(3)

从热力学上讲,铝热反应是一个反应趋势很大的放热反应

铝热反应是一个放热反应,但常温下把单质铝与氧化铁放在一起并不能发生反应。这是因为在开始时,铝分子和氧化铁分子都不是活化分子,反应需要先加热,让铝分子和氧化铁分子变为活化分子,然后发生反应,而反应是放热过程,放出来的热使其他的铝分子和氧化铁分子活化,反应得以持续进行,而加热过程只需要在反应开始进行就可以停止了。

活化能

化学反应的本质是原子的重新排列,要打乱原有的原子排列顺序,克服新原子重新排序的相互之间的斥力,需要施加一定的能量。这就是活化能的宏观体现。

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活化能的定义

上图中的正反应活化能就是E1,逆反应的活化能是E2,正反应的焓变就是E1-E2的数值。我们可以看出,如果E1数值很小,意味着活化能很小,活化分子就很多,反应就容易进行,意味着反应速率就会很大。反之亦然。

思考题:活化能可以是0和负数吗?(答案见评论区)

下一节讲化学反应速率的影响因素

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