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电化学活性面积介绍(电化学基础内容回顾)

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电化学活性面积介绍(电化学基础内容回顾)(1)

2018年,ACS NANO编委会曾经发表一篇题为“Best Practices for Reporting Electrocatalytic Performance of Nanomaterials"的倡议,针对相同电催化反应中,不同电催化剂之间性能的比较提出了一系列的准则和规范,其中就着重提及了ECSA(Electrochemical surface area) 也就是电化学活性面积的概念。

所谓电化学活性面积,是相对于几何面积的一个概念。随着纳米催化剂概念不断深入人心,研究不断深入,这种概念的提出也十分必要。二者对比如下图所示。对于传统的电极而言,认为活性位点就是同电解液接触的催化剂电极外表面部分,因此可以认为几何面积约等于电化学活性面积。但对于一些纳米材料电极,特别是一些多孔电极,比如泡沫镍电极,气体扩散层电极等, 负载上纳米催化剂后,其比表面积很大,丰富的活性位点暴露,因而必然导致电化学性能的大幅度增加。这时再采用几何面积来计算电流密度显然是不能真正反映催化剂的活性了,也不能很好地对不同催化剂之间进行性能的比较,从而得到一种科学结论。所以说白了,一个理想的电化学活性面积,也就是催化剂活性位点同电解液接触的面积,但由于许多活性位点并不是简单的一层,通过物理方式就比较难以测定。因此,有许多电化学方式逼近,模拟计算电化学活性面积。

电化学活性面积介绍(电化学基础内容回顾)(2)

传统电极和纳米结构电极的几何面积同电化学活性面积的对比

下面是一篇关于不同电极真实比表面积测定的文献,其中详细探讨了不同电极,不同的测定活性比表面积的做法以及优缺点,可以参考。目前应用最广泛的还是双电容法。不过对于某些贵金属,更倾向于使用氢吸附方法。如图三所示。

电化学活性面积介绍(电化学基础内容回顾)(3)

电化学活性面积介绍(电化学基础内容回顾)(4)


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