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热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)

热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)这个公式我们称为理想气体的物态方程,在我们的实际应用过程中,这个方程只适用于稀薄气体的情况,由于气体只有两个独立变量,所以对于实际气体的物态方程我们可以写成f(p V T)=0。理想气体的物态方程是它的特例。我们合并盖吕萨克定律和查理定律可以有PV/T=常数。1662年,Boyle发现,在等温条件下,气体的压强p和体积V之间的乘积为一个常数,这就是玻意耳定律,即pV=常数Charles和Gay Lussac从实验中有发现:在等压情况下,气体的体积V与温度成正比,称为盖吕萨克定律,即V/T=常数,所以我们可以有,在气体的体积不变的情况下,气体的压强p与温度T成正比——查理定律,即p/T=常数。在上式中,T为绝对温度或者叫热力学温度。我们用t表示摄氏温度,则T=t 273.15。

本文老郭与各位小伙伴探讨一下热平衡和温度的关系。孤立系统或者与周围固定环境接触的体系,当经过长时间之后,都会达到不随时间变化的状态。如一杯开水放在桌子上,周围环境是大气,如果大气的温度不变,经过一段时间后,开水的温度就会降到大气的温度而不再改变,达到一个热平衡状态。热平衡是两个均匀系之间热交换的平衡。如果在两个均匀系之间放一个特殊的屏障将他们隔绝开,不使其发生热交换,因而达不到热平衡,这个屏障我们就成为绝热壁,而不绝热的壁称为透热壁。无绝热壁隔开的物体之间的相互接触称为热接触。

热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)(1)

黑体辐射实验

Uhlenbeck根据实验事实作出假定:系统的状态必趋近而达到热平衡态,并称之为“热力学第零定律”,也成为热平衡定律。这个定律也可以表述为:如果两个系统建立了热平衡状态,则两个系统必有一个相等的态函数。

下面我们来建立温度的概念。我们把热力学第零定律用另一种方式来表达:如果A和B达到热平衡,而B和C也达到热平衡,则A与C也一定处于热平衡。这个表述可以看做是经验结果的基本假定,它的正确性已经被实验所验证。

热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)(2)

1662年,Boyle发现,在等温条件下,气体的压强p和体积V之间的乘积为一个常数,这就是玻意耳定律,即pV=常数

Charles和Gay Lussac从实验中有发现:在等压情况下,气体的体积V与温度成正比,称为盖吕萨克定律,即V/T=常数,所以我们可以有,在气体的体积不变的情况下,气体的压强p与温度T成正比——查理定律,即p/T=常数。

在上式中,T为绝对温度或者叫热力学温度。我们用t表示摄氏温度,则T=t 273.15。

我们合并盖吕萨克定律和查理定律可以有PV/T=常数。

热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)(3)

这个公式我们称为理想气体的物态方程,在我们的实际应用过程中,这个方程只适用于稀薄气体的情况,由于气体只有两个独立变量,所以对于实际气体的物态方程我们可以写成f(p V T)=0。理想气体的物态方程是它的特例。

接下来我们根据热力学第零定律来定义温度。设有A、B、C,如果A(pA,VA)和B(pB V B)处于热平衡,则可以表示为fAB(pA VA;pB VB)=0或pB=f'AB(pA VA VB)

如果B与C也处于热平衡,同理可以得fBC(pB VB VC)=0或pB=f'BC(pC VB VC)

由于A和C也一定处于热平衡状态,我们可以得到f'AB(pA VA VB)=f'BC(pC VB VC)

由热力学第零定律f(pA VA;pC VC)=0,通过比较上面两个式子,我们可以看出来

f''AB(pA Va)=f''BC(pC VC)

也就是说存在一个状态的函数,跟B的变量无关,即温度TA=TC

热力学第一定律和第二定律定义(热力学第零定律和温度的定义)(4)

这就是我们从热力学第零定律给出的温度的概念。从上面的公式我们还可以看出,利用热力学第零定律还可以测量温度。如果把B作为温度计,先和A接触,达到热平衡,然后与C接触B的参数不变,也与C达到了热平衡,则表明A和C的温度是相等的。当然了,测量温度,我还需要温度的数值表示方法,就是说我们还需要定义温标,我们在之后的文章里继续探讨。

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