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萤石矿的浮选时间一般多少分钟,最详细的萤石选矿技术资料介绍

萤石矿的浮选时间一般多少分钟,最详细的萤石选矿技术资料介绍萤石作为一种具有战略意义的非金属原料应用广泛。萤石按其品位和用途可分为三类:萤石利用现状2001-2017年中国萤石资源储量情况(单位:万吨)我国萤石资源总体呈现东多西少、南多北少态势,在全国27个省(区)均有分布,但集中分布在湘、浙、蒙、赣、闽、豫等省区。我国单一型萤石矿床多,储量少;共伴生型矿床数少而储量大。在单一萤石矿中,CaF2品位一般在35%—40%,其中品位大于65%的萤石矿石可直接作为冶金级富矿的储量仅占单一萤石矿床总储量的20%。与金属矿床伴生的萤石矿,矿石中CaF2品位一般只有7%—20%。伴生型萤石矿床虽然资源量大,但品位较低,常在主矿种开采时综合回收利用。我国的大中型萤石矿区有浙江武义、湖南柿竹园、河北江安、江西德安、内蒙古苏莫查干敖包、贵州晴隆大厂等。

萤石又名氟石,主要化学成分为CaF2,相对密度3.0‐3.2,莫氏硬度为4,性脆,熔点为1270-1350℃。萤石是一种较常见的矿物,分布广泛。根据美国地质调查局2015年统计,全球查明的萤石矿资源约5亿吨,查明的储量约为2.5亿吨,中国的萤石储量居世界第三,仅次于南非、墨西哥。

数据显示,2017年全球萤石矿资源矿物量约5亿吨,查明的储量约2.7亿吨矿物量。其中,南非、中国、墨西哥与蒙古的萤石储量位列世界前四,共计约占全球总量的50.4%。其中,中国萤石储量与南非并列第一,均达到4100万吨,占世界总储量15.19%。

我国萤石储量

中国萤石矿资源分布广,查明资源量较多,2011年以来,中国萤石储量不断增加。

2001-2017年中国萤石资源

储量情况(单位:万吨)

萤石矿的浮选时间一般多少分钟,最详细的萤石选矿技术资料介绍(1)

我国萤石资源总体呈现东多西少、南多北少态势,在全国27个省(区)均有分布,但集中分布在湘、浙、蒙、赣、闽、豫等省区。我国单一型萤石矿床多,储量少;共伴生型矿床数少而储量大。在单一萤石矿中,CaF2品位一般在35%—40%,其中品位大于65%的萤石矿石可直接作为冶金级富矿的储量仅占单一萤石矿床总储量的20%。与金属矿床伴生的萤石矿,矿石中CaF2品位一般只有7%—20%。伴生型萤石矿床虽然资源量大,但品位较低,常在主矿种开采时综合回收利用。我国的大中型萤石矿区有浙江武义、湖南柿竹园、河北江安、江西德安、内蒙古苏莫查干敖包、贵州晴隆大厂等。

萤石利用现状

萤石作为一种具有战略意义的非金属原料应用广泛。萤石按其品位和用途可分为三类:

(1)用于化工行业的酸级萤石,萤石质量分数大于97%;

(2)用于炼钢和电解铝的冶金级萤石,萤石质量分数在65%—85%;

(3)建材行业用于制作玻璃和陶瓷的陶瓷级萤石,萤石质量分数85%-95%。目前,中国的萤石主要消费结构为炼钢占13%,炼铝占8%,氟化学工业占29% 水泥和玻璃工业占40%,其他占10%。氢氟酸是萤石等含氟资源实现化学深加工,发展氟化工的关键中间产品。随着中国氟化工行业的快速发展,需要制酸级萤石资源会越来越多。

萤石矿类型及其选矿方法

根据脉石矿物的不同,萤石矿可以分为四种类型,即石英型萤石矿、碳酸盐型萤石矿、重晶石型萤石矿以及硫化矿型萤石矿。

(1) 石英型萤石矿:主要矿物为萤石、石英,萤石含量可达 80%一90% 。含少量方解石、重晶石和硫化物 。

(2) 碳酸盐型萤石矿:主要矿物为萤石、方解石。方解石含量可达 30%以上,有少量石英,有时组成石英一方解石一萤石型矿石。

(3) 重晶石型萤石矿:主要矿物为重晶石、萤石,重晶石含量达 10% ~40%。该类型矿石常伴有黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等硫化物,有时石英含量增加,组成石英一重晶石一萤石型矿石。

(4) 硫化矿型萤石矿:其矿物组成基本与石英一萤石相同,但含较多的金属硫化物,有时铅、锌含量可达工业品位。

目前国内外主要应用浮选法对萤石进行选矿提纯,与之共生的脉石矿物不同,采用的浮选制度亦不同。

石英-萤石型

石英型萤石矿主要由萤石(含量高达85%左右)和石英组成,仅存在少量的方解石、重晶石和硫化物。

选别关键主要在于精矿降硅。

要让石英与萤石分离,必须通过磨矿使石英和萤石单体解离,因此磨矿是影响石英型萤石浮选的重要因素。

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最合理的方法是采用阶段磨矿流程,这样既能降低浮选后萤石精矿中的硅含量,又能增加萤石精矿的回收率。

该类型萤石矿根据有用矿物嵌布特性,可分为粗粒级嵌布和细粒级嵌布 2 种类型。

粗粒级嵌布的萤石易选,采用脂肪酸类捕收剂,矿浆调整剂为碳酸钠,石英抑制剂为水玻璃,经一粗多精工艺即能得到高质量的萤石精矿。

细粒嵌布的石英型萤石矿的浮选药剂与粗粒嵌布的石英型萤石矿相同,但是由于目的矿物的嵌布粒度较细,需要强化磨矿,采用阶段磨矿阶段选别的工艺流程。

实例1:湖南某石英型萤石矿选矿试验研究

某石英型低品位萤石矿,主要可回收矿物为萤石,品位为30%,主要脉石矿物为石英,其次为方解石、长石、云母等。

工艺参数:粗选磨矿细度为-200目占42.52%,以水玻璃 ZN608作为抑制剂,萤石低温捕收剂ZN136作为捕收剂,采用1粗1扫7精,精1精矿再磨,中矿顺序返回的闭路流程,可以得到CaF2品位97.45%,回收率92.71%的萤石精矿。

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图1 石英型萤石矿选矿试验工艺流程

实例2:细粒嵌布石英型萤石矿选矿试验研究

某细粒嵌布石英型萤石矿,萤石含量为32.75%,矿石中萤石与石英嵌镶关系复杂,且嵌布粒度细微,需细磨才能使萤石和石英单体解离。

工艺参数:

试验研究采用一次粗选、一次扫选、七次精选,精选一段中矿直接抛尾,精选一段浮选精矿再磨再浮的工艺流程,以自主研发的ZN136为萤石低温浮选捕收剂,在矿浆温度为5~10℃的条件下,试验室获得的选矿指标为萤石给矿CaF2 32.52%,精矿中CaF2 97.55%、SiO2 1.36%,萤石回收率为76.67%;在矿浆温度为5℃的条件下,工业生产指标为萤石给矿CaF2 30.14%,精矿中CaF2 97.37%、SiO2 0.81%,萤石回收率为89.67%。

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图2 细粒嵌布石英型萤石矿选矿试验工艺流程

方解石-萤石型

方解石型萤石矿主要由萤石和方解石(含量高达30%以上)组成,有少量石英,可形成石英-方解石-萤石型矿石。

方解石型萤石矿难分离的主要原因在于方解石和萤石都是含钙矿物,具有相似的表面物理化学性质,在溶液中共存的时候容易出现矿物之间的相互转化。

萤石与方解石都为含钙盐类矿物,且二者的溶解性相似,因此,该类矿石浮选分离难度较大。合适捕收剂和抑制剂的选择是实现萤石与方解石分离的关键。同时,合理的工艺流程和工艺条件也是提高浮选指标的重要因素,组合药剂和新型药剂在该类萤石矿分选中应用较多。

要实现方解石与萤石的分离,必须调整矿浆pH值,再配合捕收剂才能达到良好的分离效果。在pH值为8~9.5的范围内,采用萤石低温捕收剂ZN136作为捕收剂,两种矿石均可上浮,但在弱酸性介质中,方解石相对萤石有较低的可浮性,采用水玻璃、盐化水玻璃、酸化水玻璃、六偏磷酸钠、木素磺酸盐、糊精、单宁、碳酸钙专用抑制剂ZN608等单独使用或者组合使用来抑制方解石,从而达到分离目的。

重晶石-萤石型

重晶石型萤石矿主要矿物为重晶石和萤石,重晶石含量达10%~40%,该类矿石常伴有黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等硫化矿物。

重晶石型萤石矿的选矿难点在于重晶石与萤石的可浮性相似,致使二者分离困难。

重晶石型萤石矿浮选一般先通过混合浮选的工艺流程和Na2CO3调节矿浆pH值,油酸、水玻璃分别作为捕收剂、抑制剂的药剂制度,来获得萤石和重晶石的混合精矿,再通过浮选来分离重晶石和萤石。

重晶石型萤石矿的浮选分离工艺分抑制重晶石浮出萤石和抑制萤石浮出重晶石 2种,重晶石与萤石浮选分离的关键在于抑制剂的选择。

实例1:组合抑制剂的应用

使用油酸为捕收剂,糊精 氯化铁为重晶石的组合抑制剂,经 1 粗 1 扫7 精浮选流程处理,得到 CaF2品位为 97.87% 、回收率为 79.26% 的萤石精矿, 以及 BaSO4品位为 94.62% 、 回收率为72. 53% 的重晶石精矿。

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图3 萤石重晶石分离试验工艺流程

实例2:抑制剂组合应用

ZN608可选择性抑制重晶石,水玻璃可选择性抑制石英并提高矿浆的分散度,硫酸铝既可辅助抑制重晶石,又可弱化水玻璃对萤石的抑制效果,三者组合使用可达到同时抑制重晶石和石英的目的。

工艺参数:采用1 粗4 精1 扫、精选中矿顺序返回流程处理该混合精矿,获得了CaF2品位为97.21%、回收率为85.44%的萤石精矿,BaSO4品位为94.36%、回收率为86.75%、密度为4.25 g /cm3的重晶石精矿,实现了萤石与重晶石的高效分离。

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图4 萤石重晶石分离试验工艺流程


硫化矿型萤石矿的选矿方法

硫化矿型萤石矿组成与石英型萤石矿物组成类似,但金属硫化物的含量较高,有时铅、锌的含量可达到工业品位。所以在开发利用萤石的同时还要考虑金属的矿石的回收问题。

硫化矿型萤石矿一般可采用硫化矿捕收剂优先选出金属硫化矿物,然后采用脂肪酸类捕收剂从浮选尾矿中回收萤石。此外,焙烧、浸出等工艺也可用于提取有价金属和分解萤石,其工艺流程相对简单,且能在综合回收利用有价金属的同时,制备高品质萤石产品。

来源:中南选矿网

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