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有机反应类型转换(有机人名反应Ullmann反应)

有机反应类型转换(有机人名反应Ullmann反应)使用新型噻吩羧酸盐试剂可在更温和的70°C下生成有机铜中间体。否则该反应遵循与上述相同的反应路径。另一种可能性是在低温下将Cu(I)用于芳基锂化合物的氧化偶联。加入适当的卤化物后,该方法还可用于生成不对称的联芳基。Ullmann型反应通过催化循环进行,在一种机理中,铜被假定会氧化成Cu(III)。

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Ullmann反应(乌尔曼反应)

反应机理下载链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20201203095052

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Ullmann反应(乌尔曼反应),又称“Ullmann联芳烃合成”。经典的Ullmann反应是指卤代芳香族化合物与铜共热发生偶联反应,得到联芳烃,例如碘苯与铜共热得到联苯。反应以德国化学家 Fritz Ullmann的名字命名。这个反应的应用范围广泛,可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行,尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大,邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。

“Ullmann型”反应包括铜催化的各种亲核试剂(例如,取代的酚类化合物)与芳基卤化物之间的亲核芳香族取代反应。其中最常见的是乌尔曼醚合成法(苯酚、醇类与卤代芳烃之间通过铜催化形成芳基醚的合成手法)。

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反应机理

在高温(200°C)下,通过将芳基卤化物与过量的铜偶联,可获得联芳基。 活性物质是铜(I)化合物,其与第二当量的卤化物进行氧化加成,然后还原消除并形成芳基-芳基碳键。

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使用新型噻吩羧酸盐试剂可在更温和的70°C下生成有机铜中间体。否则该反应遵循与上述相同的反应路径。

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另一种可能性是在低温下将Cu(I)用于芳基锂化合物的氧化偶联。加入适当的卤化物后,该方法还可用于生成不对称的联芳基。

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Ullmann型反应通过催化循环进行,在一种机理中,铜被假定会氧化成Cu(III)。

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