cu的催化氧化ppt，Nat.Chem.最新报道Pd催化可逆C-C键的形成

cu的催化氧化ppt，Nat.Chem.最新报道Pd催化可逆C-C键的形成从合成的角度而言，这样一种现象表明，即使是非对映体的混合物，在经历一步转化以后，也可能得到单一构型的化合物。这为后续寻找其他的案例和催化反应提供一种可能性。Scheme 3非对映异构体混合实验本文致力于寻找不需要这些传统的热力学驱动力的可逆β碳消除反应。因此选用了一种既可以研究β-C消除过程又可以用于进一步转化反应的底物。如图Scheme 2所示，反式非对映体trans-1a可以通过镍催化得到，并在Pd(PPh3)4作用下发生分子内的偶联以45%的收率得到cis产物。同样地，顺式非对映体cis-1a可以通过Pd催化的作用得到，并在Pd(PPh3)4下发生分子内环化得到cis产物。Scheme 2 两种合成途径于是，作者将trans-1a和cis-1a进行混合反应，最终竟然可以大于20比1的非对映选择性得到单一顺式的产物。并且在底物拓展的过程中，芳环上卤素和强拉电子基团都能得到很好的兼容（S

各位化学领域的小伙伴大家好，今天给大家分享的是发表在Nature Chemistry上的一篇Pd催化可逆碳碳键形成的反应。该工作是由Lautens课题组发表的最新研究成果。DOI:10.1038/s41557-022-00898-0。

化学反应性的一大根本宗旨就是所有的反应都是可逆的。经典的有机转化反应，如Diels–Alder反应；羟醛缩合反应均是两个方向同时进行。过渡金属催化的过程如β-H消除反应、微观的氢金属化的过程都得到了广泛的研究。通过KIE实验，其中涉及的C-H键断裂和形成的过程可被认为是反应的重要过程。但是类似的涉及碳原子的转换过程因其报道较少而鲜有关注。

涉及C-C键形成的迁移插入反应是许多金属催化反应的关键步骤，如Heck偶联反应。其中β-C消除过程已经在微观上被证明是一个可逆过程。β-C消除过程发生的驱动力通常是环的张力，比如环丁醇、环丙醇的开环；另一种β-C消除过程发生的驱动力空间张力；还有一种方法则是依赖于一个强的Π键的生成 （Scheme 1）。

Scheme 1 传统引发β碳消除的过程

本文致力于寻找不需要这些传统的热力学驱动力的可逆β碳消除反应。因此选用了一种既可以研究β-C消除过程又可以用于进一步转化反应的底物。如图Scheme 2所示，反式非对映体trans-1a可以通过镍催化得到，并在Pd(PPh3)4作用下发生分子内的偶联以45%的收率得到cis产物。同样地，顺式非对映体cis-1a可以通过Pd催化的作用得到，并在Pd(PPh3)4下发生分子内环化得到cis产物。

Scheme 2 两种合成途径

于是，作者将trans-1a和cis-1a进行混合反应，最终竟然可以大于20比1的非对映选择性得到单一顺式的产物。并且在底物拓展的过程中，芳环上卤素和强拉电子基团都能得到很好的兼容（Scheme 3）。这一结果表明，在反应的过程中，两种不同取向的非对映异构体经历了不一样的过程，从而达到相同的反应结果。

Scheme 3非对映异构体混合实验

从合成的角度而言，这样一种现象表明，即使是非对映体的混合物，在经历一步转化以后，也可能得到单一构型的化合物。这为后续寻找其他的案例和催化反应提供一种可能性。

以上就是今天我给大家分享的一篇有机合成领域的文章，感兴趣的小伙伴可以关注起来，和我一起每天读一读最新文献，提升自己的专业素养。