普通化学反应原理：经典化学反应 脱水反应

普通化学反应原理：经典化学反应 脱水反应James H. Rigby教授曾在 ( )-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脱水剂，化合物11中TBS在氟负离子下脱除，接着Burgess脱水，两步以64%的产率得到化合物12中的双键。J. Am. Chem. Soc. 1997 119 12655-12656图 6 Burgess脱水剂的结构图 7 Burgess脱水反应的机理可以由异氰酸氯砜酯与三乙胺在甲醇中反应制备，脱水时，由羟基进攻硫，而后发生顺式消除。Burgess脱水剂还可以用于从甲酰胺脱水合成异腈化合物。

DOI:10.1021/jacs.7b02561

图 5 Martin 脱水反应应用二

Burgess脱水剂

Burgess脱水剂，也叫伯吉斯试剂，是N-（三乙胺基硫酰）氨基甲酸甲酯，结构如图6所示。可以在温和条件下脱水，但该试剂对水和空气都很敏感，需要使用新制备的试剂，保存的时候最好保存在手套箱中。反应机理如图7，类似于黄原酸酯消除反应，也是经分子内六元环过渡态顺式消除得到烯烃。

图 6 Burgess脱水剂的结构

图 7 Burgess脱水反应的机理

可以由异氰酸氯砜酯与三乙胺在甲醇中反应制备，脱水时，由羟基进攻硫，而后发生顺式消除。Burgess脱水剂还可以用于从甲酰胺脱水合成异腈化合物。

J. Am. Chem. Soc. 1997 119 12655-12656

James H. Rigby教授曾在 ( )-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脱水剂，化合物11中TBS在氟负离子下脱除，接着Burgess脱水，两步以64%的产率得到化合物12中的双键。

J. Am. Chem. Soc. 2005 127 15394-15396

Phil S. Baran在天然产物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脱水剂，最后一步13b到最终天然产物的转化中，将甲酰胺转化为异腈化合物。

总结

这三个脱水反应都是非常重要的转化，黄原酸酯消除试剂廉价，反应干净，但需要两步反应，有时候需要高温加热；Martin试剂和Burgess 试剂脱水操作简便，反应快捷，但试剂相对较贵，且保存条件较为严格，这些反应各有利弊，可以互补。